Cvičenia na experimentálnu prednášku SoS Solutions z organickej chémie k listu 12

Cvičenia pre experimentálnu prednášku organická chémia, letný semester 2005 1. Možnosti prepojenia roztokov monosacharidov na liste 12 1,1-glykozidová väzba 1,4-glykozidová väzba 1,6-glykozidová väzba, kde väzba C1 môže byť v - alebo - konfigurácii 1,1 -Linking Trehalose -1,6-Linking Gentiobiose 6 - (- D-Glucopyranosyl) -D-glucopyranose

-1,4-väzba celobióza 4 - (- D-glukopyranozyl) -D-glukopyranóza -1,4-väzba laktóza (mliečny cukor) 4 - (- D-galaktopyranozyl) -D-glukopyranóza

-1,4-väzba maltóza 4 - (- D-glukopyranozyl) -D-glukopyranóza Mechanizmus spojenia dvoch molekúl glukopyranózy za vzniku maltózy: + + 2-2 - + 2. Všeobecné informácie o Fehlingovom teste: oxidácia aldehydovej funkcie pre Karboxylová skupina v alkalickom prostredí; v tomto procese redukcia Cu (II) na Cu (I), ktorá sa vyzráža ako červený Cu 2 (farebný dôkaz pre redukciu cukrov). Cu (II) sa komplexuje s vínanom, aby sa zabránilo zrážaniu ako hydroxidu. C + 2 Cu 2+ + 4 - C + 2 Cu 2 + 2 2 a) Fruktóza: oxidácia je možná iba po bázicky katalyzovanej keto-enolovej prešmyke na glukózu alebo manózu C 2 C 2 - keto-enol tautoméria CC 2 - keto -Enol-tautoméria CC 2 CC 2 xid. xid. C C 2 C C 2

b) ibóza: priama a rýchla oxidácia aldehydovej skupiny C C2 xid. C C 2 c) sacharóza (-D-glukopyranozyl - D-fruktofuranozid) Žiadna reakcia, pretože sacharóza nemá žiadnu voľnú aldehydovú skupinu a tiež žiadnu albacetálovú skupinu, ktorá by sa za alkalických podmienok mohla rýchlo premeniť na aldehydovú skupinu. Albacetalové skupiny oboch monosacharidov sú navzájom spojené v sacharóze prostredníctvom acetálovej väzby (1,2-glykozidovej väzby), ktorá nie je štiepená v alkalickom prostredí. d) L-maltóza: možná oxidácia, pretože existuje voľná albacetálna skupina, ktorá sa rýchlo otvára redukujúcemu aldehydu. [-] xid.

3. Škrob: Zmes amylózy a amylopektínu.Pridanie jódovej vody: intenzívne modré sfarbenie.Úloha v prírode: ukladanie energie.Amylóza: nerozvetvené reťazce 1,4-glykozidových väzieb. Výsledkom väzby 1,4 je skrutkovitá (skrutkovitá) štruktúra reťaze. Priemer vnútornej strany skrutky je taký veľký, že sa do nej môže ukladať elementárny jód, ktorý vytvára modro sfarbený úložný komplex (dôkaz pevnosti). Amylopektín: reťazce s 1,4-glykozidovou väzbou, ktoré sú rozvetvené 1,6-glykozidovou väzbou (v priemere asi každá 20. jednotka glukózy)

Celulóza: nerozvetvené reťazce glukopyranózy s 1,4-glykozidovými väzbami; Reťaze nie sú špirálové, ale lineárne, a preto nie je možné skladovanie jódu. Pridanie jódovej vody: žiadne modré sfarbenie Úloha v prírode: stavebný materiál pre bunkové steny rastlín 4. Štrukturálne vzorce a) b) c) S d) Me Me f) 2 2 2 2 e ) 2 2 C 'CC kyselina kyánová n-butylkyanát n-butylizokyanát 5. Príklady Opis Všeobecný príklad Amín - Et3 Trietylamín Amid' C 3 '' C 3 DMF Imín 'Imid xim' '' 'Ftalimid' itril C 3 CC Acetonitril albacetal '' '

Acetal '' '' '' 6. Wittigova definícia Cl C 1. PPh 3 2. BuLi 3. Mechanizmus Ph-C C: Cl C + PPh 3 Cl Ph 3 PC BuLi Ph 3 PC Ylid C Ph 3 P Ph Ph P Ph C Ph 3 P + C [2 + 2] cyloadícia